近日，為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》，規(guī)范生態(tài)環(huán)境監(jiān)測工作，生態(tài)環(huán)境部現(xiàn)批準(zhǔn)《土壤和沉積物 19種金屬元素總量的測定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法》等9項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)為國家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)，并予發(fā)布。以上標(biāo)準(zhǔn)自2024年6月1日起實(shí)施，《水質(zhì) 氨氮的測定 氣相分子吸收光譜法》（HJ/T 195-2005）、《水質(zhì) 總氮的測定 氣相分子吸收光譜法》（HJ/T 199-2005）、《水質(zhì) 硫化物的測定 氣相分子吸收光譜法》（HJ/T 200-2005）同時廢止。
附件（1）：《水質(zhì) 氨氮的測定 氣相分子吸收光譜法（HJ195—2023代替HJ/T195—2005）》
 水質(zhì) 氨氮的測定 氣相分子吸收光譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的鹽酸具有強(qiáng)揮發(fā)性和腐蝕性。試劑配制過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)操作，按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。
1 適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中氨氮的氣相分子吸收光譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中氨氮（以N計(jì)）的測定。方法的檢出限為0.02mg/L，測定下限為0.08mg/L。
2 規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸
HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
HJ442.3近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測
3 術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.1 氨氮ammonianitrogen
以游離氨（NH3）或銨鹽（NH4+）形式存在于水中的氮。
3.2 氣相分子吸收光譜法gas-phasemolecularabsorptionspectrometry
在規(guī)定的分析條件下，將待測成分轉(zhuǎn)變成氣態(tài)分子載入測量系統(tǒng)，測定其對特征光譜吸收的方法。
4 方法原理
樣品中的氨氮由次溴酸鹽氧化劑氧化成亞硝酸鹽氮，再由鹽酸乙醇催化轉(zhuǎn)變成二氧化氮?dú)怏w，用載氣將產(chǎn)生的二氧化氮載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在特征吸收波長處測得的吸光度與氨氮的濃度之間的關(guān)系符合朗伯-比爾定律。
5 干擾和消除
5.1 亞硝酸鹽會對測定產(chǎn)生正干擾。可通過儀器操作系統(tǒng)中配置的氨氮除亞氮功能消除干擾，無法消除時可通過酸性乙醇加熱法[8.2a）］消除干擾。
5.2 部分還原性物質(zhì)會對測定產(chǎn)生負(fù)干擾。SO32-、S2-、I-、S2O32-、SCN-、CN-、Fe2+等無機(jī)還原性物質(zhì)，以及丙烯酰胺、磺胺等難揮發(fā)的有機(jī)還原性物質(zhì)，可通過預(yù)蒸餾法[8.2c）］消除干擾。甲醛、丙酮等沸點(diǎn)較低、水溶性大、具有揮發(fā)性的有機(jī)還原性物質(zhì)，可通過酸性加熱法[8.2b）］消除干擾。
5.3 石油烴、三乙胺等揮發(fā)性有機(jī)物會對測定產(chǎn)生正干擾，可通過酸性加熱法[8.2b）］消除干擾。
5.4 N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、聚丙烯酰胺等有機(jī)胺會對測定產(chǎn)生正干擾，可通過預(yù)蒸餾法[8.2c）］消除干擾。
6 試劑和材料
除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水可由純水器制備或購買市售純水，應(yīng)滿足實(shí)驗(yàn)室空白要求。
6.1 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/ml，w∈[95.0%，98.0%]。
6.2 鹽酸（HCl）：ρ=1.18g/ml，w∈[36.0%，38.0%]。
6.3 無水乙醇（CH3CH2OH）：ρ=0.79g/ml。
6.4 溴酸鉀（KBrO3）。
6.5 溴化鉀（KBr）。
6.6 氫氧化鈉（NaOH）。
6.7 氯化銨（NH4Cl）：優(yōu)級純。置于硅膠干燥器中干燥48h。
6.8 硼酸（H3BO3）。
6.9 溴百里酚藍(lán)（C27H28Br2O5S）。
6.10 輕質(zhì)氧化鎂（MgO）。
6.11 鹽酸溶液Ⅰ。用鹽酸（6.2）和水按1:1的體積比混合。
6.12 鹽酸溶液Ⅱ。用鹽酸（6.2）和水按1:11的體積比混合。
6.13 氫氧化鈉溶液Ⅰ:ρ(NaOH)=400g/L。稱取200g氫氧化鈉（6.6）溶于水中，定容至500ml，于聚乙烯瓶中密閉保存。
6.14 氫氧化鈉溶液Ⅱ:ρ(NaOH)=40g/L。稱取4g氫氧化鈉（6.6）溶于水中，定容至100ml，于聚乙烯瓶中密閉保存。
6.15 溴酸鹽混合液。稱取2.81g溴酸鉀（6.4）及30g溴化鉀（6.5），溶解于500ml水中，搖勻，貯存于棕色玻璃瓶，4℃以下冷藏，避光可保存6個月。
6.16 氧化劑。吸取3.0ml溴酸鹽混合液（6.15）于棕色帶蓋玻璃瓶中，加入100ml水充分搖勻，加入6.0ml鹽酸溶液Ⅰ（6.11），于暗處靜置10min，加入50ml氫氧化鈉溶液Ⅰ（6.13），充分搖勻，待小氣泡逸盡再使用。該試劑臨用現(xiàn)配，配制時，所用試劑、水和室內(nèi)溫度應(yīng)在18℃~30℃。
6.17 載流液。分別量取300ml鹽酸（6.2）和250ml無水乙醇（6.3），用水定容至1000ml。充分混勻，靜置2h以上。
6.18 硼酸溶液：ρ(H3BO3)=20g/L。稱取20g硼酸（6.8）溶于水中，稀釋至1000ml。
6.19 氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(N)=1000mg/L。稱取3.8190g（精確至0.1mg）氯化銨（6.7），溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，可在4℃以下冷藏保存30d。或直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
6.20 氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(N)=40.0mg/L。移取10.00ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.19），置于250ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。
6.21 氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ:ρ(N)=10.0mg/L。移取25.00ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液（6.20），置于100ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。
6.22 氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ:ρ(N)=2.0mg/L。移取5.00ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液（6.20），置于100ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。6.23 溴百里酚藍(lán)指示劑：ρ=0.5g/L。稱取0.05g溴百里酚藍(lán)（6.9）溶于50ml水中，加入10ml無水乙醇（6.3），用水稀釋至100ml。6.24 載氣：氮?dú)猓兌取?9.9%）或空氣。使用無油空氣泵或空氣發(fā)生器現(xiàn)場制備空氣作為載氣來源時，氣體出口需連接帶變色硅膠的凈化器，以去除空氣中水分的干擾。
7 儀器和設(shè)備
7.1 采樣瓶：具塞（蓋）的聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶，容積不小于250ml。
7.2 氣相分子吸收光譜儀：配備氘燈或鋅（Zn）空心陰極燈，內(nèi)置氣-液分離裝置等。
7.3 比色管：磨口具塞，玻璃材質(zhì)，100ml。
7.4 預(yù)蒸餾裝置：由500ml凱氏燒瓶或蒸餾燒瓶、氮球、直形冷凝管、導(dǎo)管、滴管和250ml容量瓶等組成，或等效的蒸餾裝置。
7.5 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。
8 樣品
8.1 樣品的采集和保存按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ442.3的相關(guān)規(guī)定采集樣品。海水樣品采集后在現(xiàn)場立即用0.45μm的微孔濾膜過濾，貯存于采樣瓶（7.1）中，-20℃以下冷凍可保存7d，冷凍保存時樣品不宜過滿，避免凍裂。其他類型的樣品采集后貯存于采樣瓶（7.1）中，用硫酸（6.1）調(diào)節(jié)樣品至pH值≤2，4℃以下冷藏可保存7d。
8.2 試樣的制備將采集的樣品（8.1）搖勻，移取適量至氣相分子吸收光譜儀（7.2）的樣品管，待測。超過標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)濃度的樣品可適當(dāng)稀釋后待測。
存在干擾的樣品，可選用以下3種方式消除干擾：
a）酸性乙醇加熱法：移取100ml混勻后的樣品，在酸性條件下（pH值≤2）加入10ml無水乙醇（6.3），80℃以上加熱3min～5min，冷卻后用實(shí)驗(yàn)用水補(bǔ)足至原體積后待測。
b）酸性加熱法：移取適量混勻后的樣品，在酸性條件下（pH值≤2）加熱煮沸5min～10min，冷卻后用實(shí)驗(yàn)用水補(bǔ)足至原體積后待測。
c）預(yù)蒸餾法：將50ml硼酸溶液（6.18）移入預(yù)蒸餾裝置（7.4）的容量瓶內(nèi)，確保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。分取250ml混勻后樣品，移入燒瓶中，加幾滴溴百里酚藍(lán)指示劑（6.23），用氫氧化鈉溶液Ⅱ（6.14）或鹽酸溶液Ⅱ（6.12）調(diào)整pH值至6.0（指示劑呈黃色）～7.4（指示劑呈藍(lán)色）之間，加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂（6.10）與數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管。加熱蒸餾，使餾出液速率約為10ml/min，待餾出液達(dá)200ml時，停止蒸餾，加水定容至250ml待測。
注：以上方式無法消除干擾時，應(yīng)選擇其他測定方法。
8.3 實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（8.2）相同的步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。
9 分析步驟
9.1 儀器參考條件
開啟儀器預(yù)熱，按照儀器說明書連接管路和線路。按表1中的參考條件設(shè)置儀器（或根據(jù)儀器運(yùn)行狀況，參考儀器說明書優(yōu)化）。將載流液（6.17）和氧化劑（6.16）接入系統(tǒng)，清洗管路2～3次，待開機(jī)約20min后或1min內(nèi)基線漂移在±0.0005以內(nèi)時開始測定。
9.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立取6支比色管（7.3），分別移取0ml、1.00ml、4.00ml、8.00ml、16.00ml、20.00ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（6.21）于比色管中，用水定容至標(biāo)線。此標(biāo)準(zhǔn)曲線系列質(zhì)量濃度分別為：0mg/L、0.10mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.60mg/L、2.00mg/L，可根據(jù)樣品的實(shí)際情況在儀器允許的線性范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)曲線系列質(zhì)量濃度點(diǎn)。如所用儀器具有自動稀釋功能，可將氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（6.22）放置于自動進(jìn)樣器進(jìn)樣盤上。按照儀器參考條件（9.1），從低濃度到高濃度依次測量吸光度。以標(biāo)準(zhǔn)曲線系列的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的扣除空白后的吸光度為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。
9.3 試樣的測定按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（9.2）相同的儀器條件測定試樣（8.2）。
9.4 實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)按照與試樣的測定（9.3）相同的步驟測定實(shí)驗(yàn)室空白試樣（8.3）。
10 結(jié)果計(jì)算與表示
10.1 結(jié)果計(jì)算
樣品中氨氮（以N計(jì)）的質(zhì)量濃度，按照公式（1）計(jì)算。
10.2 結(jié)果表示
測定結(jié)果＜1.00mg/L時，小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致；測定結(jié)果≥1.00mg/L時，保留3位有效數(shù)字。
11 準(zhǔn)確度
11.1 精密度
7個實(shí)驗(yàn)室分別對氨氮濃度為0.318mg/L、0.835mg/L和1.67mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.38%～1.8%、0.94%～2.5%和0.37%～1.6%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.7%、2.7%和2.7%；重復(fù)性限分別為0.01mg/L、0.03mg/L和0.05mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.03mg/L、0.07mg/L和0.13mg/L。
7個實(shí)驗(yàn)室分別對氨氮平均測定濃度為0.12mg/L、0.20mg/L和0.82mg/L的地表水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.9%～6.9%、0.51%～4.6%和0.33%～5.6%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為8.1%、6.8%和5.5%；重復(fù)性限分別為0.01mg/L、0.01mg/L和0.06mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.03mg/L、0.04mg/L和0.14mg/L。
7個實(shí)驗(yàn)室對氨氮加標(biāo)濃度為0.10mg/L的海水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.00%～8.4%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為14%；重復(fù)性限為0.01mg/L；再現(xiàn)性限為0.04mg/L。
7個實(shí)驗(yàn)室對氨氮平均測定濃度為1.18mg/L的生活污水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.64%～6.3%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0%；重復(fù)性限為0.10mg/L；再現(xiàn)性限為0.15mg/L。
7個實(shí)驗(yàn)室對氨氮平均測定濃度為0.37mg/L的地下水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.84%～8.1%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.5%；重復(fù)性限為0.04mg/L；再現(xiàn)性限為0.05mg/L。
7個實(shí)驗(yàn)室分別對氨氮平均測定濃度為7.29mg/L、52.4mg/L和310mg/L的工業(yè)廢水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.23%～3.5%、0.28%～1.8%和0.52%～4.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.0%、6.0%和7.9%；重復(fù)性限分別為0.36mg/L、1.7mg/L和22mg/L；再現(xiàn)性限分別為1.5mg/L、8.0mg/L和72mg/L。
11.2 正確度
7個實(shí)驗(yàn)室分別對氨氮濃度為0.318mg/L±0.020mg/L、0.835mg/L（1.67mg/L±0.10mg/L標(biāo)樣取5ml配制）和1.67mg/L±0.10mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定6次：相對誤差范圍分別為0.10%～4.7%、0.06%～5.4%和0.10%～3.6%；相對誤差最終值分別為2.4%±3.8%、2.6%±3.6%和1.6%±2.4%。
7個實(shí)驗(yàn)室分別對氨氮平均測定濃度為0.12mg/L、0.20mg/L和0.82mg/L，加標(biāo)濃度分別為0.20mg/L、0.40mg/L和0.80mg/L的地表水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率范圍分別為97.5%~116%、85.5%～106%和92.5%～101%，加標(biāo)回收率最終值分別為104%±12.0%、98.1%±14.2%和97.2%±6.2%。
7個實(shí)驗(yàn)室對氨氮平均測定濃度為0.03mg/L，加標(biāo)濃度為0.10mg/L的海水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率范圍為88.1%～105%；加標(biāo)回收率最終值為97.9%±13.8%。
7個實(shí)驗(yàn)室對氨氮平均測定濃度為1.18mg/L，加標(biāo)濃度為0.80mg/L的生活污水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率范圍為94.0%～112%；加標(biāo)回收率最終值為101%±14.8%。
7個實(shí)驗(yàn)室對氨氮平均測定濃度為0.37mg/L，加標(biāo)濃度為0.80mg/L的地下水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率范圍為97.1%～114%；加標(biāo)回收率最終值為102%±12.0%。
7個實(shí)驗(yàn)室分別對氨氮平均測定濃度為0.73mg/L、1.05mg/L和1.24mg/L，加標(biāo)濃度為0.80mg/L、0.80mg/L和0.70mg/L的工業(yè)廢水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率范圍分別為93.6%～108%、92.4%～100%和80.5%～105%；加標(biāo)回收率最終值分別為99.5%±9.6%、96.9%±6.4%和96.4%±15.8%。
12 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
12.1 每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少做1個實(shí)驗(yàn)室空白，其測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。否則應(yīng)檢查實(shí)驗(yàn)用水、試劑純度以及器皿的污染狀況。
12.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)至少包含6個濃度點(diǎn)（含零濃度點(diǎn)），標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少測定1個標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。否則，應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。
12.3 每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少測定1個平行樣。當(dāng)樣品氨氮含量≤1.00mg/L時，平行樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)在±20%以內(nèi)；當(dāng)樣品氨氮含量＞1.00mg/L時，平行樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)在±15%以內(nèi)。
12.4 每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少測定1個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或基體加標(biāo)樣品。有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測定值應(yīng)在其給出的不確定度范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在75%～130%之間。
13 廢物處置
實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢物應(yīng)集中收集，分類保存，并做好相應(yīng)標(biāo)識，依法處置。
14 注意事項(xiàng)
14.1 氣相分子吸收光譜儀的吸光管應(yīng)保持清潔、干燥。
14.2 實(shí)驗(yàn)環(huán)境應(yīng)避免揮發(fā)性有機(jī)化合物對測試的干擾，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)避免放置氨水等含氨氮的試劑。
14.3 儀器長時間測定時樣品進(jìn)樣管或管路等儀器部件中會殘留少量的氨氮，使空白增高，吸光度不穩(wěn)定，應(yīng)使用載流液（6.17）清洗后用水洗凈，干燥備用。
附件（2）：《水質(zhì) 總氮的測定 氣相分子吸收光譜法（HJ199—2023代替HJ/T199—2005）》 水質(zhì) 總氮的測定 氣相分子吸收光譜法
警告：實(shí)驗(yàn)中使用的硫酸、鹽酸均具有腐蝕性，三氯化鈦具有一定的毒性。試劑配制應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)操作，按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的一氧化氮具有一定毒性，應(yīng)注意通風(fēng)。
1 適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中總氮的氣相分子吸收光譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中總氮（以N計(jì)）的測定。采用高溫高壓消解，取樣量為20.0ml時，方法檢出限為0.05mg/L，測定下限為0.20mg/L；采用在線紫外消解，方法檢出限為0.05mg/L，測定下限為0.20mg/L。
2 規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸
HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
HJ442.3近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測
3 術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.1 總氮totalnitrogen（TN）在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，能測定的樣品中溶解態(tài)氮及懸浮物中氮的總和，包括亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物中的氮。
3.2 氣相分子吸收光譜法gas-phasemolecularabsorptionspectrometry在規(guī)定的分析條件下，將待測成分轉(zhuǎn)變成氣態(tài)分子載入測量系統(tǒng)，測定其對特征光譜吸收的方法。
4 方法原理
以堿性過硫酸鉀為氧化劑，通過高溫高壓消解或在線紫外消解，將樣品中的氮氧化成硝酸鹽氮后，再經(jīng)三氯化鈦還原為一氧化氮，用載氣將產(chǎn)生的一氧化氮載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在特征吸收波長處測得的吸光度與總氮濃度之間的關(guān)系符合朗伯-比爾定律。
5 干擾和消除
5.1 Cr(Ⅵ)濃度大于20mg/L，F(xiàn)e3+濃度大于200mg/L，Cu2+濃度大于1000mg/L時，對總氮的測定有負(fù)干擾，可通過稀釋樣品消除。5.2 Cl-濃度不大于30000mg/L，Br-濃度不大于1000mg/L，I-濃度不大于50mg/L時，對總氮的測定無干擾；若Cl-、Br-和I-濃度過高，對樣品測定產(chǎn)生干擾，可通過稀釋樣品消除。
5.3 有機(jī)物對總氮的測定有負(fù)干擾。有機(jī)物濃度（以COD計(jì)）低于100mg/L時，可采用高溫高壓消解或在線紫外消解；當(dāng)有機(jī)物濃度（以COD計(jì)）在100mg/L～1000mg/L時，建議直接采用高溫高壓消解，或手工稀釋至COD低于100mg/L，再采用在線紫外消解；當(dāng)有機(jī)物濃度（以COD計(jì)）高于1000mg/L時，應(yīng)手工稀釋至COD在100mg/L～1000mg/L，再按前述方法測定。注：稀釋過程中，可通過多個稀釋比測定結(jié)果的一致性或加標(biāo)回收率確認(rèn)干擾消除的效果。
6 試劑和材料
除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或市售純水，應(yīng)滿足實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)要求。6.1 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/ml，w∈[95.0%，98.0%]。
6.2 鹽酸（HCl）：ρ=1.18g/ml，w∈[36.0%，38.0%]。
6.3 無水乙醇（CH3CH2OH）：ρ=0.79g/ml。
6.4 三氯化鈦（TiCl3）溶液：w∈[15%，20%]。
6.5 氫氧化鈉（NaOH）。
6.6 過硫酸鉀（K2S2O8）。
6.7 四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）。
6.8 甘氨酸（H2NCH2COOH）。
6.9 硝酸鉀（KNO3）：基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級純。在105℃~110℃下烘干2h，在硅膠干燥器中冷卻至室溫。
6.10 鹽酸溶液Ⅰ。用鹽酸（6.2）和水按1:3的體積比混合。
6.11 鹽酸溶液Ⅱ。用鹽酸（6.2）和水按1:9的體積比混合。
6.12 硫酸溶液：c(H2SO4)≈0.5mol/L。量取2.8ml的硫酸（6.1）緩慢注入100ml水中，冷卻。
6.13 氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)=20g/L。稱取2.0g氫氧化鈉（6.5）溶于少量水中，稀釋至100ml，于聚乙烯瓶中密閉保存。
6.14 堿性過硫酸鉀溶液。稱取40.0g過硫酸鉀（6.6）溶于600ml水中（可置于50℃水浴中加熱至全部溶解）；另稱取15.0g氫氧化鈉（6.5）溶于300ml水中，待氫氧化鈉溶液冷卻至室溫后，混合2種溶液用水定容至1000ml，存放于聚乙烯瓶中，可保存7d。
6.15 消解液。稱取2.5g氫氧化鈉（6.5）、15g過硫酸鉀（6.6）、5g四硼酸鈉（6.7），分別用少量水溶解后冷卻，混合3種溶液，再用水稀釋至500ml。4℃以下冷藏避光保存，可保存7d。也可按儀器說明書要求配制，消解液保存條件參考儀器說明書。
6.16 還原液。量取225ml鹽酸溶液Ⅰ（6.10）與225ml三氯化鈦溶液（6.4）混合，再加入50ml無水乙醇（6.3），混勻。4℃以下冷藏避光保存，可保存15d。也可按儀器說明書要求配制，還原液保存條件參考儀器說明書。
6.17 甘氨酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(N)=1000mg/L。稱取甘氨酸（6.8）5.3619g（精確至0.1mg），溶于適量水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，4℃以下冷藏避光保存，可保存3個月。也可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。
6.18 甘氨酸標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(N)=100mg/L。移取甘氨酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.17）25.00ml于250ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，4℃以下冷藏避光保存，可保存3個月。
6.19 甘氨酸標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(N)=4.00mg/L。移取甘氨酸標(biāo)準(zhǔn)中間液（6.18）10.00ml于250ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。
6.20 硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(N)=1000mg/L。稱取硝酸鉀（6.9）7.2165g（精確至0.1mg），溶于適量水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，在0℃~10℃避光保存，可保存6個月。也可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。
6.21 硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ(N)=100mg/L。移取硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.20）25.00ml于250ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，在0℃~10℃避光保存，可保存6個月。
6.22 硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ:ρ(N)=10.0mg/L。移取硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液（6.21）10.00ml于100ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。
6.23硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ:ρ(N)=4.00mg/L。移取硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液（6.21）10.00ml于250ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。
6.24 載氣：氮?dú)猓兌取?9.9%）或空氣。使用無油空氣泵或空氣發(fā)生器制備空氣作為載氣來源時，氣體出口需連接帶變色硅膠的凈化器，以去除空氣中水分的干擾。
7 儀器和設(shè)備
7.1 采樣瓶：具塞（蓋）的聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶，容積不小于250ml。
7.2 氣相分子吸收光譜儀：配備氘燈或鎘（Cd）空心陰極燈，具備均質(zhì)吹掃功能，內(nèi)置氣-液分離裝置，可選配在線紫外消解器。
7.3 高壓蒸汽滅菌器：最高工作壓力不低于0.11MPa，最高工作溫度不低于120℃。
7.4 比色管：磨口具塞，玻璃材質(zhì)，應(yīng)耐高溫高壓，50ml。7.5 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。
8 樣品
8.1 樣品的采集和保存按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ442.3的相關(guān)規(guī)定采集樣品。將采集好的樣品貯存在采樣瓶（7.1）中，用硫酸（6.1）調(diào)節(jié)pH值至1～2，常溫下可保存7d，-20℃以下冷凍，可保存30d。冷凍保存時樣品不宜過滿，避免凍裂。8.2 試樣的制備8.2.1 pH值的調(diào)節(jié)將采集好的樣品（8.1）搖勻，取適量樣品用氫氧化鈉溶液（6.13）調(diào)節(jié)pH值至5～9。再按8.2.2.1或8.2.2.2消解。8.2.2 消解8.2.2.1 高溫高壓消解量取20.0ml樣品（8.2.1）于比色管（7.4）中，加入10ml堿性過硫酸鉀溶液（6.14），塞緊管塞，搖勻，密封。將比色管放入高壓蒸汽滅菌器（7.3）中，加熱至122℃±2℃,保持30min后停止加熱，待壓力指針回零，取出比色管，冷卻至50℃~60℃,按住管塞將比色管中的液體輕輕顛倒搖動，靜置，待比色管冷卻至室溫，用水定容至標(biāo)線，待測。注1：若測定值超過校準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)，可減少取樣量，并用水稀釋至20ml。注2：若樣品消解后有大顆粒的懸浮物，可待比色管冷卻至室溫后，加入1ml～2ml鹽酸溶液Ⅱ（6.11）搖勻，溶解懸浮物，再用水定容至標(biāo)線。8.2.2.2 在線紫外消解樣品（8.2.1）和消解液（6.15）分別經(jīng)蠕動泵，輸送至在線紫外消解器混合，在儀器設(shè)定的加熱溫度和紫外光強(qiáng)度下連續(xù)消解，消解后的溶液注入氣相分子吸收光譜儀（7.2），待測。注1：若測定值超過校準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)，可適當(dāng)稀釋后再消解。注2：若樣品渾濁，需開啟均質(zhì)吹掃功能。8.3 實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（8.2）相同的步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。9 分析步驟9.1 儀器參考條件開啟儀器預(yù)熱，按照儀器說明書連接管路和線路。按表1中的參考條件設(shè)置儀器（或根據(jù)儀器運(yùn)行狀況，參考儀器說明書優(yōu)化）。將還原液（6.16）接入系統(tǒng)，清洗管路2～3次，待開機(jī)約20min或1min內(nèi)基線漂移在±0.0005以內(nèi)開始測定。
9.2 校準(zhǔn)曲線的建立
9.2.1 高溫高壓消解分別移取0ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（6.22）于比色管（7.4）中，用水稀釋至20ml，按8.2.2.1消解。此校準(zhǔn)曲線系列質(zhì)量濃度分別為：0mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L。可根據(jù)樣品的實(shí)際情況在儀器允許的線性范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)整校準(zhǔn)曲線系列質(zhì)量濃度點(diǎn)。按照儀器參考條件（9.1），從低濃度到高濃度依次測量吸光度。以校準(zhǔn)曲線系列的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的扣除空白后的吸光度為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。
9.2.2 在線紫外消解分別移取0ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、5.00ml、10.00ml、20.00ml硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（6.22）于比色管（7.4）中，用水定容至標(biāo)線。此校準(zhǔn)曲線系列質(zhì)量濃度分別為：0mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L。可根據(jù)樣品的實(shí)際情況在儀器允許的線性范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)整校準(zhǔn)曲線系列質(zhì)量濃度點(diǎn)。如所用儀器具有自動稀釋功能，可將硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（6.23）放置于自動進(jìn)樣器進(jìn)樣盤上。按8.2.2.2消解，再按照儀器參考條件（9.1），從低濃度到高濃度依次測量吸光度。以校準(zhǔn)曲線系列的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的扣除空白后的吸光度為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。
9.3 試樣的測定按照與校準(zhǔn)曲線的建立（9.2）相同的儀器條件測定試樣（8.2）。
9.4 實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)按照與試樣的測定（9.3）相同的步驟測定實(shí)驗(yàn)室空白試樣（8.3）。
10 結(jié)果計(jì)算與表示
10.1 結(jié)果計(jì)算10.1.1 高溫高壓消解樣品中總氮（以N計(jì)）的質(zhì)量濃度，按照公式（1）計(jì)算。
10.1.2在線紫外消解樣品中總氮（以N計(jì)）的質(zhì)量濃度，按照公式（2）計(jì)算。
10.2 結(jié)果表示測定結(jié)果＜1.00mg/L時，小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致；測定結(jié)果≥1.00mg/L時，保留3位有效數(shù)字。
11 準(zhǔn)確度
11.1 精密度11.1.1 高溫高壓消解6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮濃度為0.311mg/L、2.22mg/L和4.40mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.7%～6.5%、1.4%～4.1%和0.88%～3.3%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.7%、3.8%和2.4%；重復(fù)性限分別為0.03mg/L、0.19mg/L和0.25mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.05mg/L、0.30mg/L和0.37mg/L。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮平均測定濃度為1.66mg/L、5.75mg/L、9.17mg/L和12.9mg/L的地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水的統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.4%～4.3%、0.33%～1.7%、0.63%～2.7%和1.1%～2.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.9%、5.5%、6.0%和6.5%；重復(fù)性限分別為0.12mg/L、0.20mg/L、0.48mg/L和0.64mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.34mg/L、0.90mg/L、1.61mg/L和2.40mg/L。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮測定濃度為0.10mg/L～0.27mg/L和1.90mg/L～15.1mg/L的海水和當(dāng)?shù)氐湫凸I(yè)廢水的非統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.0%～8.4%和1.0%～7.4%。
11.1.2 在線紫外消解6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮濃度為0.311mg/L、2.22mg/L和4.40mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.3%～3.7%、0.71%～2.9%和0.54%～1.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.6%、2.1%和2.9%；重復(fù)性限分別為0.02mg/L、0.12mg/L和0.15mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.06mg/L、0.17mg/L和0.38mg/L。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮平均測定濃度為1.61mg/L、5.55mg/L、8.98mg/L和13.3mg/L的地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水的統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.48%～2.7%、0.64%～1.0%、0.53%～2.7%和0.76%～3.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為8.3%、3.1%、3.0%和5.9%；重復(fù)性限分別為0.06mg/L、0.14mg/L、0.35mg/L和0.75mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.38mg/L、0.49mg/L、0.81mg/L和2.30mg/L。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮測定濃度為0.10mg/L～0.27mg/L和1.72mg/L～15.7mg/L的海水和當(dāng)?shù)氐湫凸I(yè)廢水的非統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.8%～8.7%和0.60%～8.7%。
11.2 正確度
11.2.1 高溫高壓消解6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮濃度為0.311mg/L、2.22mg/L和4.40mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定6次：相對誤差分別為-5.5%～7.4%、-6.8%～3.6%和-5.0%～2.3%；相對誤差最終值分別為-1.5%±9.2%、-0.60%±7.6%和-1.7%±4.8%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮平均測定濃度為1.66mg/L，加標(biāo)濃度為1.00mg/L、2.00mg/L和3.50mg/L的地表水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率分別為95.6%～116%、95.2%～109%和86.0%～105%；加標(biāo)回收率最終值分別為103%±15.0%、101%±9.2%和95.4%±13.6%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮平均測定濃度為5.75mg/L，加標(biāo)濃度為3.00mg/L、6.00mg/L和16.0mg/L的地下水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率分別為83.7%～105%、86.1%～103%和86.1%～99.1%；加標(biāo)回收率最終值分別為97.4%±16.2%、95.0%±12.2%和95.5%±9.6%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮平均測定濃度為9.17mg/L，加標(biāo)濃度為6.00mg/L、12.0mg/L和24.0mg/L的生活污水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率分別為81.6%～100%、89.2%～98.3%和84.1%～100%；加標(biāo)回收率最終值分別為94.0%±13.8%、94.6%±7.6%和94.4%±12.0%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮平均測定濃度為12.9mg/L，加標(biāo)濃度為8.00mg/L、16.0mg/L和36.0mg/L的工業(yè)廢水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率分別為82.0%～107%、82.5%～108%和89.4%～107%；加標(biāo)回收率最終值分別為94.4%±19.0%、98.0%±20.0%和95.6%±13.2%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮測定濃度為0.10mg/L～0.27mg/L，加標(biāo)濃度為0.20mg/L、0.40mg/L的海水非統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率分別為88.1%～103%、92.2%～104%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮測定濃度為1.90mg/L～15.1mg/L，加標(biāo)濃度為1.0mg/L～36.0mg/L的當(dāng)?shù)氐湫凸I(yè)廢水樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率為82.5%～118%。
11.2.2 在線紫外消解6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮濃度為0.311mg/L、2.22mg/L和4.40mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定6次：相對誤差分別為-9.6%～9.3%、0.90%～5.0%和-2.7%～4.5%；相對誤差最終值分別為1.6%±13.4%、1.8%±4.2%和1.3%±5.8%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮平均測定濃度為1.61mg/L，加標(biāo)濃度為1.00mg/L、2.00mg/L和3.50mg/L的地表水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率分別為85.0%～106%、87.8%～120%和89.7%～107%；加標(biāo)回收率最終值分別為96.2%±10.4%、101%±13.8%和101%±3.8%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮平均測定濃度為5.55mg/L，加標(biāo)濃度為3.00mg/L、6.00mg/L和16.0mg/L的地下水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率分別為85.9%～104%、87.8%～102%和89.4%～107%；加標(biāo)回收率最終值分別為96.7%±15.0%、97.9%±10.4%和97.8%±12.4%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮平均測定濃度為8.98mg/L，加標(biāo)濃度為6.00mg/L、12.0mg/L和24.0mg/L的生活污水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率分別為85.2%～115%、83.8%～108%和89.5%～110%；加標(biāo)回收率最終值分別為97.2%±21.4%、96.5%±15.8%和99.8%±16.6%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮平均測定濃度為13.3mg/L，加標(biāo)濃度為8.00mg/L、16.0mg/L和36.0mg/L的工業(yè)廢水統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率分別為81.2%～103%、91.9%～102%和86.1%～113%；加標(biāo)回收率最終值分別為92.0%±19.4%、98.0%±7.6%和98.2%±20.0%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮測定濃度為0.10mg/L～0.27mg/L，加標(biāo)濃度為0.20mg/L、0.40mg/L的海水非統(tǒng)一樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率分別為93.5%～104%、94.3%～109%。6個實(shí)驗(yàn)室分別對總氮測定濃度為1.72mg/L～15.7mg/L，加標(biāo)濃度為1.00mg/L～36.0mg/L的當(dāng)?shù)氐湫凸I(yè)廢水樣品重復(fù)測定6次：加標(biāo)回收率為82.0%～115%。
12 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
12.1 每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少做1個實(shí)驗(yàn)室空白，其吸光度應(yīng)低于0.040。否則應(yīng)檢查實(shí)驗(yàn)用水、試劑純度以及器皿的污染狀況。
12.2 校準(zhǔn)曲線應(yīng)至少包含6個濃度點(diǎn)（含零濃度點(diǎn)），校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少測定1個校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。否則，應(yīng)重新建立校準(zhǔn)曲線。
12.3 每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少測定1個平行樣。測定結(jié)果≤1.00mg/L時，平行樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)在±20%以內(nèi)；測定結(jié)果＞1.00mg/L時，平行樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)在±10%以內(nèi)。
12.4 每20個或每批次樣品（少于20個）應(yīng)至少測定1個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或基體加標(biāo)，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測定值應(yīng)在其給出的不確定度范圍內(nèi)，基體加標(biāo)回收率應(yīng)在70%～130%之間。
12.5 每3個月測定1次在線紫外消解效率R，R應(yīng)大于90%。設(shè)置儀器參考條件（9.1），建立校準(zhǔn)曲線（9.2.2），分別測定甘氨酸標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.19）和硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（6.23）。在線紫外消解效率按公式（3）計(jì)算。
13 廢物處置
實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢物應(yīng)集中收集，分類保存，并做好相應(yīng)標(biāo)識，依法處置。
14 注意事項(xiàng)
14.1 氣相分子吸收光譜儀的吸光管應(yīng)保持清潔、干燥。
14.2 實(shí)驗(yàn)所用的玻璃器皿應(yīng)用鹽酸溶液Ⅱ（6.11）或硫酸溶液（6.12）浸泡，用自來水沖洗后再用實(shí)驗(yàn)用水沖洗數(shù)次；高壓蒸汽滅菌器（7.3）應(yīng)每周清洗。
14.3 若實(shí)驗(yàn)室空白不合格，可對過硫酸鉀提純，提純方法參見附錄A，必要時可多次重復(fù)提純。
附 錄 A（資料性附錄）過硫酸鉀的提純
量取約800ml水于1000ml燒杯中，50℃水浴加熱，逐漸加入過硫酸鉀（6.6），用玻璃棒不斷攪拌，直至不能溶解。將飽和過硫酸鉀溶液置于4℃以下冷藏，重結(jié)晶后抽濾，將抽濾后得到的過硫酸鉀固體放入烘箱中于50℃烘干，在干燥器中恢復(fù)至室溫，于潔凈的試劑瓶中保存。 |
